C-C单键的选择性断裂和随后的功能化是合成有机化学中的一个基本挑战。传统上,使用化学计量的过渡金属配合物实现C-C单键的活化。最近,开发了使用贵金属的催化过程的例子。然而,使用廉价和地球上丰富的第四族金属进行催化C-C单键断裂在很大程度上还不发达。
中国科学院兰州化学物理研究所Lipeng Wu和Haijun Jiao等报道了锆催化的C-C单键断裂和随后的硼氢化反应是使用Cp2ZrCl2作为催化体系实现的。
本文要点:
(1)
各种γ-硼化胺的一系列结构很容易获得,否则很难获得。机理研究揭示了N–ZrIV物种的形成,然后β-碳消除途径导致C–C单键活化。除了锆之外,铪在这种转变中也表现出类似的性能。
(2)
作者的工作为C-C单键硼氢化反应提供了另一种催化方法,并建立了键活化模型和IV族过渡金属的催化应用。
参考电竞投注官网 :
Li, S., Jiao, H., Shu, XZ. et al. Zirconium and hafnium catalyzed C–C single bond hydroboration. Nat Commun 15, 1846 (2024).
DOI: 10.1038/s41467-024-45697-y
https://doi.org/10.1038/s41467-024-45697-y