镧系元素(Ln)的离子具有性质优异的电子结构,因此镧系元素能够搭建性能先进的材料和技术的关键。通常三价的镧系元素离子存在非常普遍,并且三价的镧系元素比二价和四价类似物使用得更广泛,后者具有截然不同的光学和磁性。因此,外部刺激引起的价电子计数的改变会导致材料性质的剧烈变化。显示出温度诱导的完全Ln(III)的化合物 ⇄ Ln(II)开关,称为价互变异构体(VT)转变,这种作用非常罕见。有鉴于此,丹麦技术大学Kasper S. Pedersen、Maja A. Dunstan等报道发现镧系配位聚合物SmI2(吡嗪)3产生突然和滞后的VT转变,并且研究发现这种突变是由Sm(II)-吡嗪(0)和Sm(III)-吡唑(·−)氧化还原对的相互转化驱动。
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Dunstan, M.A., Manvell, A.S., Yutronkie, N.J. et al. Tunable valence tautomerism in lanthanide–organic alloys. Nat. Chem. (2024)
DOI: 10.1038/s41557-023-01422-8
https://www.nature.com/articles/s41557-023-01422-8