非天然光酶催化通常依赖于紫外线活化或电子供体-受体复合物的形成。受自然的启发,南京大学Huang Xiaoqiang、厦门大学Wang Binju、中国科学技术大学Tian Changlin开发了一种基于黄素蛋白直接可见光激发的生物催化方案,以实现烯烃与富电子芳烃的立体控制分子间自由基加芳基化。
本文要点:
1) 在可见光活化后,天然催化活化烯烃的双电子还原的黄素依赖性烯还原酶被重新用于触发芳烃的单电子氧化,并以氧化还原中性和对映异构的方式合成C(sp2)–C(sp3)产物,而这两种对映体都是用不同的酶获得的。
2) 实验和计算模拟表明,该反应是由直接可见光激发的黄素蛋白对底物的单电子氧化引发的,并解释了这种自由基加氢芳基化中对映选择性的起源。该工作扩大了光酶催化的范围,并将进一步促进生物转化的发展。
Beibei Zhao et.al Direct visible-light-excited flavoproteins for redox-neutral asymmetric radical hydroarylation Nature Catalysis 2023
DOI: 10.1038/s41929-023-01024-0
https://doi.org/10.1038/s41929-023-01024-0