具有d6价电子构型的贵金属配位络合物(如Ru(II)、Os(II)和Ir(III))可用于照明应用、太阳能转换和光催化。到目前为止,由第一行过渡金属制成的具有光物理和光化学性质的d6配合物一直备受关注。虽然之前的研究工作主要集中在Fe(II)上,但巴塞尔大学Oliver S. Wenger发现,与其他第一行d6金属络合物相比,Cr(0)可以获得更高的光致发光量子产率和激发态寿命。
本文要点:
1) 这些Cr(0)配合物的金属-配体电荷转移激发态的发光行为与Os(II)多吡啶想媲美。有了这些Cr(0)配合物,第一行d6金属配合物的金属-配体电荷转移态在光氧化还原催化中变得可用。
2) 此外,该络合物还可以使基准化学还原在低能量的红色照明下有效进行。作者证明了适当的分子设计策略为第一行d6金属的光物理和光化学开辟了新途径。
Narayan Sinha et.al Photoredox-active Cr(0) luminophores featuring photophysical properties competitive with Ru(II) and Os(II) complexes Nature Chemistry 2023
DOI: 10.1038/s41557-023-01297-9
https://doi.org/10.1038/s41557-023-01297-9