在过去十年左右的时间里,聚合诱导自组装(PISA)已成为合理合成嵌段共聚物纳米物体的成熟且广泛使用的技术。
近日,谢菲尔德大学Steven P. Armes报道了可水解降解的嵌段共聚物纳米颗粒是通过在水介质中逆序聚合诱导自组装(PISA)制备的。
文章要点
1)这种高效的一锅法涉及使用单官能或双官能三硫代碳酸酯封端的聚(ε-己内酯)(PCL)前体对 N,N'-二甲基丙烯酰胺(DMAC)进行可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合。
2)DMAC 单体用作助溶剂来溶解疏水性 PCL 链。在中间 DMAC 转化率为 20-60% 时,用水将均匀反应混合物稀释至 10-25% w/w 固体。生长的两亲性嵌段共聚物链经历成核作用,形成具有 PDMAC 冠的空间稳定的 PCL 核纳米颗粒。 1H NMR 研究证实 DMAC 转化率 >99%,而凝胶渗透色谱 (GPC) 研究表明 RAFT 聚合得到良好控制(Mw/Mn ≤ 1.30)。
3)透射电子显微镜 (TEM) 和动态光散射 (DLS) 显示直径为 20-120 nm 的球体。正如预期的那样,在 37 ℃ 的酸性或碱性溶液中,几天内就会发生水解降解。在 37 ℃ 的磷酸盐缓冲盐水 (PBS) (pH 7.4) 中也观察到降解。然而,当这些纳米颗粒在 20 ℃ 的去离子水(pH 6.7)中储存时,三个月内未检测到降解。
4)最后,简要评估了 PDMAC30-PCL16-PDMAC30 纳米颗粒作为基于广谱杀菌剂(嘧菌酯)的农化制剂的分散剂。
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Matthew A. H. Farmer, et al, Efficient Synthesis of Hydrolytically Degradable Block Copolymer Nanoparticles via Reverse Sequence Polymerization-Induced Self-Assembly in Aqueous Media, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202309526
DOI: 10.1002/anie.202309526
https://doi.org/10.1002/anie.202309526