尽管氟化有机化合物在药物、农用化学品和材料科学中的重要性日益增加，但将氟引入有机分子中仍然是一个挑战，迄今为止还没有芳基/烷基硼化合物的催化氟羰基化的报道。

在此，南开大学Pingping Tang，Qian Peng介绍了芳基/烷基三氟硼酸钾氟羰基化的钯和膦协同氧化还原催化的发展。

文章要点

1）芳基磺酸三氟甲酯 (TFMS) 用作三氟甲氧基化试剂，是一种易于操作的小试规模试剂，已被用作 COF2 的有效来源。该反应在温和的条件下进行，具有良好到优异的产率，并且能够耐受多种复杂的支架，从而可以对标记的小分子药物进行有效的后期氟羰基化。

2）从机理上讲，合成了不稳定的 Brettphos-Pd(II)-OCF3 络合物和二氟-Brettphos 的关键中间体，并进行了光谱表征，包括 X 射线晶体学。提出了涉及协同氧化还原催化循环 Pd(II)/(0) 和 P(III)/(V) 的详细反应机理，并基于 ¹⁹F NMR、同位素示踪、合成和计算研究鉴定了膦配体的多功能性。

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Zhao, M., Chen, M., Wang, T. et al. Fluorocarbonylation via palladium/phosphine synergistic catalysis. Nat Commun 14, 4583 (2023).

DOI：10.1038/s41467-023-40180-6

https://doi.org/10.1038/s41467-023-40180-6