二硫代亚烷基是一类新开发的共轭受体,其可以通过缔合机制进行硫醇交换,从而对生物医学和传感应用的关键材料特性进行解耦。近日,西北大学Julia A. Kalow发现交换速率对受体的结构高度敏感,并且在水环境中可在四个数量级上调节。
本文要点:
1) 环状受体交换速率,从0.95到15.6 M−1s−1,而非环状受体交换速率在3.77×10−3到2.17×10–2 M−1s–1之间。作者通过计算、光谱和结构数据表明,由于四面体交换中间体的共振稳定性,环状受体比非环状受体更具反应活性。
2) 作者根据亲电位点的计算描述符来对分子反应活性进行量化,并利用这一见解来设计具有中间特征的化合物。最后,作者将这种动态键结合到水凝胶中,并证明其特征应力弛豫时间(τ)与分子kex成正比。
Vivian Zhang et.al Tailoring dynamic hydrogels by controlling associative exchange rates Chem 2023
DOI: 10.1016/j.chempr.2023.05.018
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2023.05.018