磷及其化合物是材料科学应用的基石,例如阻燃剂、电池电解质或催化剂。在大多数应用中,含磷精细化学品处于自然存在的元素态和最稳定的氧化态+V;然而,从初级PV源合成这些化合物依赖于通过元素白磷(P4)及其随后的(氧)氯化为PCl3、PCl5和POCl3的耗能氧化还原迂回。近日,德累斯顿理工大学Jan J. Weigand报道了PV源向多功能PO2+磷酸化试剂的氧化还原中性转化。
本文要点:
1) 作者报道了一种使用三氟甲磺酸酐(Tf2O)和吡啶在普遍存在的PV源中直接切割P–O键以形成多功能PO2+磷酸化剂(吡啶)2PO2[OTf](1[OTf])的方法,并讨论了其制备和形成机制。
2) 利用其对各种亲核试剂(如胺、醇和假卤化物)的反应活性,1[OTf]在低成本磷酸或其他磷酸盐来源的下游提供了一系列增值PV化学品的氧化还原中性转化途径。
Tobias Schneider et.al Redox-neutral conversion of ubiquitous PV sources to a versatile PO2+ phosphorylation reagent Nature Synthesis 2023
DOI: 10.1038/s44160-023-00344-0
https://doi.org/10.1038/s44160-023-00344-0