原子精确合成拓扑分子碳,如Möbius碳纳米带(MCNB),是合成有机化学中的一个挑战,因为它需要精确控制扭曲和应变。到目前为止,只有一个单扭曲的MCNB被报道,而具有两个以上扭曲的MCNBs仍然未知。在此,新加坡国立大学Wu Jishan、东京大学Hiroyuki Isobe报道了三重扭曲Möbius碳纳米带的合成和手性拆分。
本文要点:
1) 作者通过合理设计,利用Suzuki偶联介导的大环化、乙烯基醚的Bi(OTf)3-催化环化和氧化脱氢的合成路线,成功合成了三扭曲MCNB。通过X射线晶体学分析证实了Möbius的带状结构,这也揭示了(P,P,P)和(M,M,M)对映异构体的共存。
2) 此外,外消旋异构体通过手性HPLC进行拆分,分离的对映体表现出较大的吸收不对称因子(|gabs| = 0.019),并且这可以通过完全共轭的结构以及电和磁跃迁矩取向来解释。
Wei Fan et.al Synthesis and chiral resolution of a triply twisted Möbius carbon nanobelt Nature Synthesis 2023
DOI: 10.1038/s44160-023-00317-3
https://doi.org/10.1038/s44160-023-00317-3