通过炔烃添加元素间化合物是合成密集官能化烯烃的一种有效策略,这些烯烃是许多生物活性化合物中的多功能单元。虽然炔烃的顺式双甲硅烷基化普遍存在,但炔烃的反式双甲硅烷基化相对较少。在这里,南开大学赵东兵、浙江大学洪鑫报道了末端炔烃的分子间反式双甲硅烷基化。
本文要点:
1) 作者使用钯催化剂和二硅烷试剂8-(2-取代-1,1,2,2-四甲基二硅烷基)喹啉(TMDQ),选择性地形成反式双乙硅烷基化烯烃。作者发现该反应过程与芳基和烷基炔烃以及带有吸电子基团和其他烯基或炔基官能团的炔烃相容。
2) 该反应是通过带有天然产物或药物基序的末端炔烃的后期功能化和反式双甲硅烷基化烯烃反应产物的合成转化来实现。实验和计算机理研究表明,该反应通过顺式双甲硅烷基化和Z/E异构化的组合过程进行,并且使用TMDQ作为限制试剂是获得所需反应性的关键。
Shuang Zhao et.al Intermolecular trans-bis-silylation of terminal alkynes Nature Synthesis 2023
DOI: 10.1038/s44160-023-00325-3
https://doi.org/10.1038/s44160-023-00325-3