使用半导体纳米晶体(NC)与芳香族有机分子配位的有机-无机纳米杂化物在光电材料领域得到了广泛研究。在这些材料中,配体分子的配位键通常被认为在光过程中是稳定的。然而,立命馆大学Yoichi Kobayashi和京都大学Kim Hyeon-Deuk以硫化锌(ZnS)与苝二酰亚胺(PBI)配位的NCs为模型系统,证明了配体分子和NCs之间的羧基配位键在光照射下可被准可逆的方式进行取代。
本文要点
(1)宽时间范围内的时间分辨光谱和密度泛函理论计算表明,光诱导的配体位移是由从PBI到ZnS NCs的超快空穴转移驱动的,并且PBI的离解自由基阴离子可存活长达秒级时间标度。
(2)光诱导配体位移的发现为先进光功能材料领域提供了制造非光响应有机配体覆盖的NCs的可能性。
Daisuke Yoshioka, et al. Quasi-Reversible Photoinduced Displacement of Aromatic Ligands from Semiconductor Nanocrystals. ACS Nano. 2023
DOI:10.1021/acsnano.2c12578
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsnano.2c12578