JACS:Ni催化多氟芳烃脱氟
纳米技术 纳米 2023-05-08

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多氟烷基化合物具有强C(sp3)-F化学键,因此是一种持久性的环境污染物。人们发现氢化脱氟反应能够作为一种处理多氟烷基化合物的方法。许多研究组目前能够将三氟甲基芳烃转化为甲基芳烃,但是对于具有更长的多氟烷基链转化的相关研究仍非常罕见。

有鉴于此,大阪大学Sensuke OgoshiRyohei Doi报道Ni催化将多氟乙基芳烃和其他更长多氟烷基链的芳烃实现了加氢脱氟催化转化为相应的烷基芳烃

主要内容

(1)

该反应虽然需要切断多个C(sp3)-F化学键,但是仍能够在60 ℃加热实现反应。以5 % mol Ni(cod)2/10 mol % NHC (Icy)作为催化剂,加入10倍量K3PO4碱,14倍量Me2PhSiH,在DMF溶剂中反应。

(2)

详细的机理表征,发现该反应包括苄基氢脱氟、对高氟化的苄基脱氟。研究发现该反应中Ni催化剂的多种作用,包括切断C-F化学键、促进消除HF、氢硅烷化。

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Ryohei Doi*, Masashi Yasuda, Naoki Kajita, Kenta Koh, and Sensuke Ogoshi*, Nickel-Catalyzed Exhaustive Hydrodefluorination of Perfluoroalkyl Arenes, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c03471

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c03471


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