尽管C–H··O相互作用是决定固体中分子堆积和超分子化学性质的重要组成部分，并且其是一种相对较弱的超分子力，但当将其用于复杂金属超分子的晶体工程时仍极具挑战性。近日，山东大学Sun Di报道了1D超分子多晶型的溶剂介导分离和可逆转化。

本文要点：

1) 由超分子合成子构建的基于高核酸度银簇的一维（1D）多晶型物[W₁₀O₃₂@Ag₄₈（CyS）₂₄（NO₃）₁₆]·4NO₃（Cy=环己基）由四组无机NO₃^-配体桥接混合相组成，并通过改变三元溶剂体系的组成比来调节分子间的C–H··O相互作用，使其进一步单独结晶为纯相。增加的高极性和氢键甲醇增强了表面NO₃^–配体配位取向变化所反映的溶剂化效应，进而主导了晶格中1D链的堆积，导致多晶型从四方结晶到单斜结晶。这两种结晶形式也可以在适当的溶剂系统中可以可逆转化。

2)这两种多晶型具有不同的温度依赖性光致发光特性，这归因于非共价链间C–H··O相互作用随温度的变化。得益于对荧光的抑制，这两种多晶型物都具有优异的光热转换特性。该发现为溶剂介导的分子间相互作用在控制分子排列和光学性质方面的应用开辟了新途径。

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Kai Sheng et.al Solvent-Mediated Separation and Reversible Transformation of 1D Supramolecular Polymorphs Built from [W₁₀O₃₂]^4– Templated 48-Nuclei Silver(I) Cluster JACS 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c00321

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c00321