机械化学合成技术具有多种优点，包括较低的溶剂损耗、反应时间短、避免反应物溶解性差的缺点。虽然机械化学和策划给你反应与均相溶液过渡金属催化体系明显区别，因此均相溶液过渡金属催化剂需要进一步调节和改善才能用于机械化学催化反应领域。近日，北海道大学Koji Kubota、Hajime Ito等报道机械合成方法进行Suzuki–Miyaura交叉偶联反应，设计了一种合适的配体用于机械化学合成催化剂。Peter W. Seavill对此工作进行总结。

主要内容

（1）

基于实验发现催化剂因为Pd物种聚集导致催化剂失活的现象，发展新型配体。将配体安装在聚乙二醇聚合物的分子链，发现PEG分子链形成流动相，其中的有机磷能够稳定Pd(0)物种，而且避免催化剂物理混合生成固态晶体Pd导致催化剂的失活。因此该机械化学催化剂在室温具有优异的催化活性。有助于设计固相催化反应的高活性催化剂，有助于发展具有工业化前景的机械偶联催化反应。

（2）

合成了6种不同的配体，发现具有最长PEG分子链的配体具有最好的催化反应活性。以Pd(OAc)₂作为Pd原料，同时加入CsF和H₂O，在45 ℃反应，加入1,5-环辛二烯能够稳定Pd(0)。发现PEG分子链有改善反应的能力，聚苯乙烯、聚酰胺分子链没有改善偶联反应的能力。通过粉末X射线衍射表征和差示扫描量热分析，说明PEG分子链和固体原料形成流体-晶体相互分离的结构。

参考电竞投注官网

Peter W. Seavill, Suzuki–Miyaura mechanochemistry, Nature Synthesis 2023

DOI: 10.1038/s44160-023-00298-3

https://www.nature.com/articles/s44160-023-00298-3

Tamae Seo, Koji Kubota*, and Hajime Ito*, Mechanochemistry-Directed Ligand Design: Development of a High-Performance Phosphine Ligand for Palladium-Catalyzed Mechanochemical Organoboron Cross-Coupling, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.2c13543

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c13543