近年来，人们对π-共轭体系超分子聚合物领域的兴趣激增，由于其内部有序性、诱人的光物理性能以及可逆键性质的刺激响应性，而被认为是新兴的功能性有机材料。鉴于此，来自印度科学培育协会的Anindita Das等人揭示了两个手性偶极萘单酰亚胺（NMI）构建嵌段（O-NMI和S-NMI）超分子共聚中涉及的复杂动力学和热力学途径，这两个嵌段的不同之处仅在于一个杂原子（氧与硫）。

文章要点：

1) 该研究发现，与S-NMI相比，O-NMI在路径复杂性、层次结构和手性财产方面表现出明显的超分子聚合特征，由于NMI发色团和酰胺-酰胺氢（H）键之间的竞争偶极相互作用相互作用，O-NMI中出现了两种不同的自组装路径，分别从其反平行和平行堆叠模式产生了不同的纳米带和螺旋纤维，相比之下，S-NMI仅形成稳定球形组件的倾向归因于其更强的酰胺-酰胺氢键，这优于其他竞争性相互作用；

2) 此外，在热力学路线下，两种单体的等摩尔混合物生成时间控制的手性统计超分子共聚物，该共聚物从最初形成的亚稳态球形异质结构自催化演化而来，相反，两种单体的顺序控制添加导致动力学驱动的异种子嵌段共聚。在亚稳态下捕获O-NMI的能力允许其从热力学稳定的S-NMI球形“种子”的表面二次成核，从而形成核心多臂“星形”共聚物，其生长的O-NMI“臂”从S-NMI“核心”的长度可逆且时间可控。

参考资料：

A. Das, et al. Pathway Complexity in Supramolecular Copolymerization and Blocky Star Copolymers by a Hetero-Seeding Effect. J. Am. Chem. Soc. (2023).

DOI: 10.1021/jacs.2c12894

https://doi.org/10.1021/jacs.2c12894