Ni含量>90%的LiNiO2基正极是极具潜力的下一代正极材料。然而,由于缺乏对钴、锰和铝等关键元素内在作用的基本理解,使得掺杂剂范围有限(<10%)的高镍正极的合理组成设计极具挑战性。近日,德克萨斯大学奥斯汀分校Arumugam Manthiram报道了锂基电池中高镍层状氧化物阴极中关键掺杂元素的内在作用。
本文要点:
1) 作者设计了具有5%单元素掺杂的阴极,包括LiNi0.95Co0.05O2 、 LiNi0.95Mn0.05O2 和 LiNi0.95Al0.05O2 以及未掺杂的 LiNiO2 (LNO)。并且作者通过控制截止电荷能量密度和常用的截止充电电压,系统研究了掺杂剂的影响。
2) 作者通过对电化学性质的全面研究,并结合结构和界面稳定性的表征以及电解质分解途径的深入分析,揭示了以下内容:i)掺杂剂可以调节阴极能量密度或充电状态,以及H2-H3 相变的发生,从而决定了可循环性; ii) 未掺杂的 LNO 具有很好的稳定性,避免H2-H3 相变; iii) Co在优化的电化学操作条件下具有优异的整体优势。
Zehao Cui et.al Assessing the Intrinsic Roles of Key Dopant Elements in High-Nickel Layered Oxide Cathodes in Lithium-Based Batteries Adv. Energy Mater. 2023
DOI: 10.1002/aenm.202203853
https://doi.org/10.1002/aenm.202203853