采用层状阴极的锂离子电池可以有效缓解电动汽车的续航里程限制。不幸的是,Co的缺乏抑制了层状阴极的大规模应用。为了在电动汽车的全球应用中取得突破,消除层状阴极中的Co是必要的。然而,不含Co的层状阴极在去锂化/锂化可逆性方面面临挑战,因为Co在抑制Li/Ni混合方面起着关键作用。已经提出了许多金属来代替层状阴极中的Co,并且复杂的成分设计总是将抑制Li/Ni混合作为首要考虑。
清华大学Xiangming He和宁夏大学Hailong Wang等研究发现锂/镍混合可以被铝和阳离子空位以不同的方式抑制。
本文要点:
(1)
然而,给定相似的Li/Ni混合,不可逆容量显著不同。原位X射线衍射监测的恒电位间歇滴定测量表明,铝降低了H2和H3相之间的晶格应变13.6%,但铝对结构可逆性有不利影响。而铝和阳离子空位一起不仅显著降低了H2/H3晶格应变78%,而且大大增强了结构可逆性。此外,第一性原理计算表明,阳离子空位可以显著降低Li迁移能垒一个数量级。
(2)
通过铝和阳离子空位的协同作用,新设计的无钴阴极的可逆性显著增强。
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Wang, T., Yang, J., Wang, H., Ma, W., He, M., He, Y., He, X., Promoting Reversibility of Co-Free Layered Cathodes by Al and Cation Vacancy. Adv. Energy Mater. 2023, 2204241.
DOI: 10.1002/aenm.202204241
https://doi.org/10.1002/aenm.202204241