碳炔阴离子(R–C–)是探索最少、理解最差的亚价碳物种之一,迄今为止,其仅在气相中观察到。近日,南方科技大学Liu Leo Liu报道了铜膦碳炔阴离子配合物的合成和分离。
本文要点:
1) π-供体取代基和正电过渡金属的结合可以实现在室温下对铜-碳炔阴离子配合物进行分离。作者利用密度泛函理论计算分析了分离的亚膦碳炔铜阴离子配合物的电子结构,并且发现铜和碳原子之间的离子相互作用以及磷碳炔阴离子的单线态基态使铜-碳炔阴离子具有平面磷原子和短磷碳键。
2) 这些配合物含有一个独特的离子Cu–C键,因此使得碳炔阴离子具有显著反应活性,如通过合成转化形成甲硅烷基和锗基取代的碳烯、二氮磷杂环基取代的烯烃和乙烯亚胺。
Rui Wei Synthesis and reactivity of copper carbyne anion complexes Nature Synthesis 2023
DOI: 10.1038/s44160-022-00225-y
https://doi.org/10.1038/s44160-022-00225-y