末端烯烃的位置选择性均聚和交叉加氢二聚一直是有机合成中的一个长期挑战。金属氢化物催化的选择性二聚、低聚或聚合方法通常局限于电子偏置或小烯烃底物。近日，上海大学龚和贵报道了镍催化未活化末端烯烃的加氢二聚。

本文要点：

1) 作者开发了一种镍催化方案，该方案能够使未活化的线性和空间拥挤的末端烯烃选择性均聚和交叉二聚，并以良好的产率和高线性/支链选择性合成线性烷基-烷基产物。该过程可以涵盖一系列功能，包括杂原子、饱和杂环和生物活性基序。

2) 作者使用共氧化剂CuBr₂和二叔丁基过氧化物通过单电子转移过程将二烷基Ni（II）中间体转化为相应的Ni（III）物种。该氧化步骤避免了热力学不稳定的二烷基-Ni（II）中间体的分解，并通过还原消除Ni（III）络合物促进了加氢二聚产物的形成。在没有CuBr₂的情况下，作者实现了高的支化选择性，合成了难以以良好产率合成的甲基支化产物。

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Li Cheng et.al Nickel-catalysed hydrodimerization of unactivated terminal alkenes Nature Synthesis 2023

DOI: 10.1038/s44160-023-00239-0

https://doi.org/10.1038/s44160-023-00239-0