高效的硝酸盐电化学还原反应是可持续生产氨的关键工艺,其可以克服哈伯-博世工艺的诸多局限性。而目前硝酸盐电化学还原反应催化剂受到氨产率低、选择性差和能量效率低的限制。在此,牛津大学Dermot O’Hare、韩国科学技术院Jeung Ku Kang报道了一种层状双氢氧化物(LDH)/Cu泡沫混合电催化剂,其可以从稀硝酸盐溶液中高效电化学制氨。
本文要点:
1)。[Ni0.75Fe0.25(OH)2](CO3)0.125(Ni3Fe–CO3 LDH)通过具有合适能垒的Volmer反应生成氢自由基,并抑制Heyrovsky反应步骤中H–H键形成,从而可以有效抑制副反应析氢过程,进而使得电化学生成的氢自由基转移到Cu表面,将NO3-还原为NH3。
2) 与原始Cu表面相比,Ni3Fe–CO3 LDH/Cu泡沫混合电极的NH3产率提高了8.5倍,同时在98.5%NO3-转化率下的NH3选择性为95.8%,并且其在半电池中的能量效率为36.6%,以及在−0.2 V的5mM NO3−溶液中具有96.8%的法拉第效率。
Keon-Han Kim et.al Energy-efficient electrochemical ammonia production from dilute nitrate solution EES 2023
DOI: 10.1039/D2EE03461A
https://doi.org/10.1039/D2EE03461A